《水質 鈷的測定 石墨爐原子吸收分光光度法》（HJ 958-2018）.pdf

中 華 人 民 共 和 國 國 家 環 境 保 護 標 準 H J 9 5 8 - 2 0 1 8 水 質 鈷 的 測 定 石 墨 爐 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 W a t e r q u a l i t y D e t e r m i n a t i o n o f c o b a l t G r a p h i t e f u r n a c e a t o m i c a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r y （ 發 布 稿 ） 本 電 子 版 為 發 布 稿 。 請 以 中 國 環 境 出 版 社 出 版 的 正 式 標 準 文 本 為 準 。 2 0 1 8 - 0 7 - 2 9 發 布 2 0 1 9 - 0 1 - 0 1 實 施 生 態 環 境 部 發 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 適 用 范 圍 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 規 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 術 語 和 定 義 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 干 擾 和 消 除 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6 試 劑 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 7 儀 器 和 設 備 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 8 樣 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 9 分 析 步 驟 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1 0 結 果 計 算 與 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 1 精 密 度 和 準 確 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 2 質 量 保 證 和 質 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 3 注 意 事 項 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 4 廢 物 處 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 附 錄 A （ 規 范 性 附 錄 ） 基 體 干 擾 檢 查 方 法 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 附 錄 B （ 規 范 性 附 錄 ） 標 準 加 入 法 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 附 錄 C （ 資 料 性 附 錄 ） 標 準 加 入 法 的 適 用 性 判 斷 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9i i 前 言 為 貫 徹 中 華 人 民 共 和 國 環 境 保 護 法 和 中 華 人 民 共 和 國 水 污 染 防 治 法 ， 保 護 環 境 ， 保 障 人 體 健 康 ， 規 范 水 中 鈷 的 測 定 方 法 ， 制 定 本 標 準 。 本 標 準 規 定 了 測 定 地 表 水 、 地 下 水 和 廢 水 中 鈷 的 石 墨 爐 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 。 本 標 準 的 附 錄 A 和 附 錄 B 為 規 范 性 附 錄 ， 附 錄 C 為 資 料 性 附 錄 。 本 標 準 為 首 次 發 布 。 本 標 準 由 生 態 環 境 部 環 境 監 測 司 、 科 技 標 準 司 組 織 制 訂 。 本 標 準 起 草 單 位 鞍 山 市 環 境 監 測 中 心 站 。 本 標 準 驗 證 單 位 沈 陽 市 環 境 監 測 中 心 站 、 大 連 市 環 境 監 測 中 心 、 哈 爾 濱 市 環 境 監 測 中 心 站 、 遼 寧 省 環 境 監 測 實 驗 中 心 、 撫 順 市 環 境 監 測 中 心 站 和 遼 陽 市 環 境 監 測 站 。 本 標 準 生 態 環 境 部 2 0 1 8 年 7 月 2 9 日 批 準 。 本 標 準 自 2 0 1 9 年 1 月 1 日 起 實 施 。 本 標 準 由 生 態 環 境 部 解 釋 。1 水 質 鈷 的 測 定 石 墨 爐 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 警 告 硝 酸 、 過 氧 化 氫 具 有 強 腐 蝕 性 和 強 氧 化 性 ， 樣 品 前 處 理 過 程 應 在 通 風 櫥 中 進 行 ， 操 作 時 應 按 規 定 佩 戴 防 護 器 具 ， 避 免 接 觸 皮 膚 和 衣 物 。 1 適 用 范 圍 本 標 準 規 定 了 測 定 水 中 鈷 的 石 墨 爐 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 。 本 標 準 適 用 于 地 表 水 、 地 下 水 和 廢 水 中 可 溶 性 鈷 和 總 鈷 的 測 定 。 當 進 樣 體 積 為 2 0 μ l 時 ， 本 標 準 測 定 可 溶 性 鈷 和 總 鈷 的 方 法 檢 出 限 均 為 2 μ g / L ， 測 定 下 限 均 為 8 μ g / L 。 2 規 范 性 引 用 文 件 本 標 準 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 條 款 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 適 用 于 本 標 準 。 H J 6 7 8 水 質 金 屬 總 量 的 消 解 微 波 消 解 法 H J / T 9 1 地 表 水 和 污 水 監 測 技 術 規 范 H J / T 1 6 4 地 下 水 環 境 監 測 技 術 規 范 3 術 語 和 定 義 下 列 術 語 和 定 義 適 用 于 本 標 準 。 3 . 1 可 溶 性 鈷 s o l u b l e c o b a l t 指 未 經 酸 化 的 樣 品 經 0 . 4 5 μ m 濾 膜 過 濾 后 所 測 定 的 鈷 。 3 . 2 總 鈷 t o t a l q u a n t i t y o f c o b a l t 指 未 經 過 濾 的 樣 品 經 酸 消 解 后 所 測 定 的 鈷 。 4 方 法 原 理 樣 品 經 過 濾 或 消 解 后 注 入 石 墨 爐 原 子 化 器 中 ， 經 干 燥 、 灰 化 和 原 子 化 形 成 的 鈷 基 態 原 子 蒸 氣 ， 對 鈷 空 心 陰 極 燈 或 連 續 光 源 發 射 的 2 4 0 . 7 n m 特 征 譜 線 產 生 選 擇 性 吸 收 。 在 一 定 范 圍 內 其 吸 光 度 與 鈷 的 質 量 濃 度 成 正 比 。 5 干 擾 和 消 除 5 . 1 鈷 在 靈 敏 線 2 4 0 . 7 n m 附 近 存 在 光 譜 干 擾 ， 選 擇 窄 的 光 譜 通 帶 進 行 測 定 可 減 少 干 擾 。2 5 . 2 濃 度 大 于 等 于 1 的 磷 酸 和 高 氯 酸 、 3 的 硝 酸 和 過 氧 化 氫 、 0 . 4 硫 酸 對 鈷 的 測 定 產 生 負 干 擾 ； 濃 度 大 于 等 于 3 的 鹽 酸 產 生 正 干 擾 。 消 解 后 試 樣 中 過 氧 化 氫 濃 度 控 制 在 3 以 下 不 影 響 鈷 的 測 定 。 5 . 3 5 0 0 m g / L 以 下 的 C a ； 2 0 0 m g / L 以 下 的 M g 、 K 、 N a ； 4 . 0 0 m g / L 以 下 的 N i 、 M n 、 A l 、 C u 、 P b 、 Z n 、 C r ； 1 0 . 0 m g / L 以 下 的 F e ； 1 0 0 m g / L 以 下 的 C l - 、 F - 、 S O 4 2 - 均 不 干 擾 鈷 的 測 定 。 5 . 4 當 樣 品 基 體 復 雜 ， 存 在 基 體 干 擾 時 ， 基 體 干 擾 的 檢 查 見 附 錄 A ； 采 用 標 準 加 入 法 可 抵 消 基 體 干 擾 ， 見 附 錄 B ； 標 準 加 入 法 的 適 用 性 判 斷 見 附 錄 C 。 6 試 劑 和 材 料 除 非 另 有 說 明 ， 分 析 時 均 使 用 符 合 國 家 標 準 的 分 析 純 試 劑 ， 實 驗 用 水 為 新 制 備 的 去 離 子 水 或 同 等 純 度 的 水 。 6 . 1 硝 酸 ρ （ H N O 3 ） 1 . 4 2 g / m l ， 優 級 純 。 6 . 2 過 氧 化 氫 w （ H 2 O 2 ） 3 0 ， 優 級 純 。 6 . 3 硝 酸 溶 液 1 1 。 6 . 4 硝 酸 溶 液 1 9 9 。 6 . 5 鈷 w ≥ 9 9 . 9 9 ， 光 譜 純 。 6 . 6 硝 酸 鎂 [ M g N O 3 2 ] 。 6 . 7 鈷 標 準 貯 備 液 ρ （ C o ） 1 0 0 0 m g / L 。 準 確 稱 取 1 g （ 精 確 至 0 . 0 0 0 1 g ） 鈷 （ 6 . 5 ） ， 溶 解 于 1 0 m l 硝 酸 溶 液 （ 6 . 3 ） 中 ， 加 熱 驅 除 氮 氧 化 物 ， 冷 卻 后 轉 移 至 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 并 用 水 稀 釋 定 容 至 標 線 ， 混 勻 。 轉 入 聚 乙 烯 瓶 中 密 封 ， 于 4 ℃ 以 下 冷 藏 ， 可 保 存 1 年 。 也 可 使 用 市 售 有 證 標 準 溶 液 。 6 . 8 鈷 標 準 中 間 液 ρ （ C o ） 5 0 . 0 m g / L 。 準 確 移 取 5 . 0 0 m l 鈷 標 準 貯 備 液 （ 6 . 7 ） 于 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 硝 酸 溶 液 （ 6 . 4 ） 稀 釋 定 容 至 標 線 ， 混 勻 。 轉 入 聚 乙 烯 瓶 中 密 封 ， 于 4 ℃ 以 下 冷 藏 ， 可 保 存 3 0 d 。 6 . 9 鈷 標 準 使 用 液 ρ （ C o ） 1 . 0 0 m g / L 。 準 確 移 取 2 . 0 0 m l 鈷 標 準 中 間 液 （ 6 . 8 ） 于 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 硝 酸 溶 液 （ 6 . 4 ） 稀 釋 定 容 至 標 線 ， 混 勻 。 臨 用 現 配 。 6 . 1 0 基 體 改 進 劑 硝 酸 鎂 溶 液 ρ [ M g N O 3 2 ] 5 0 g / L 。 稱 取 5 . 0 g 硝 酸 鎂 （ 6 . 6 ） ， 用 少 量 水 在 燒 杯 中 溶 解 后 轉 移 到 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 釋 定 容 至 標 線 ， 混 勻 。 6 . 1 1 氬 氣 純 度 ≥ 9 9 . 9 8 。 6 . 1 2 濾 膜 孔 徑 為 0 . 4 5 μ m 的 醋 酸 纖 維 或 聚 乙 烯 濾 膜 。 6 . 1 3 定 量 濾 紙 。 7 儀 器 和 設 備 7 . 1 石 墨 爐 原 子 吸 收 分 光 光 度 計 （ 具 有 背 景 校 正 功 能 ） 。 7 . 2 光 源 鈷 空 心 陰 極 燈 或 具 有 2 4 0 . 7 n m 的 連 續 光 源 。3 7 . 3 熱 解 涂 層 石 墨 管 。 7 . 4 可 控 溫 電 加 熱 板 溫 控 范 圍 為 室 溫 到 3 0 0 ℃ ， 溫 控 精 度 ± 5 ℃ 。 7 . 5 樣 品 瓶 5 0 0 m l ， 聚 乙 烯 或 相 當 材 質 。 7 . 6 一 般 實 驗 室 常 用 儀 器 和 設 備 。 8 樣 品 8 . 1 樣 品 的 采 集 按 照 H J / T 9 1 和 H J / T 1 6 4 的 相 關 規 定 進 行 樣 品 的 采 集 ， 測 定 可 溶 性 鈷 和 總 鈷 的 樣 品 應 分 別 采 集 。 8 . 2 樣 品 的 保 存 8 . 2 . 1 可 溶 性 鈷 樣 品 采 集 后 盡 快 用 濾 膜 （ 6 . 1 2 ） 過 濾 ， 棄 去 初 始 濾 液 ， 收 集 所 需 體 積 的 濾 液 于 樣 品 瓶 （ 7 . 5 ） 中 。 加 入 適 量 硝 酸 （ 6 . 1 ） ， 酸 化 至 p H ≤ 2 ， 1 4 d 內 測 定 。 8 . 2 . 2 總 鈷 樣 品 采 集 后 立 即 加 入 適 量 硝 酸 （ 6 . 1 ） ， 酸 化 至 p H ≤ 2 ， 1 4 d 內 測 定 。 8 . 3 試 樣 的 制 備 8 . 3 . 1 可 溶 性 鈷 試 樣 取 可 溶 性 鈷 樣 品 （ 8 . 2 . 1 ） 于 2 5 m l 比 色 管 中 至 標 線 ， 加 入 0 . 2 5 m l 基 體 改 進 劑 （ 6 . 1 0 ） ， 混 勻 ， 待 測 。 8 . 3 . 2 總 鈷 試 樣 量 取 2 5 . 0 m l 總 鈷 樣 品 （ 8 . 2 . 2 ） 于 1 5 0 m l 玻 璃 燒 杯 中 ， 加 入 1 m l ～ 2 m l 硝 酸 （ 6 . 1 ） 和 1 m l 過 氧 化 氫 （ 6 . 2 ） ， 在 可 控 溫 電 加 熱 板 上 （ 7 . 4 ） 加 熱 消 解 ， 確 保 溶 液 不 沸 騰 ， 至 5 m l 左 右 。 再 加 入 1 m l ～ 2 m l 硝 酸 （ 6 . 1 ） ， 繼 續 消 解 ， 至 1 m l 左 右 。 必 要 時 可 重 復 加 入 硝 酸 和 過 氧 化 氫 的 操 作 ， 直 到 消 解 完 全 。 冷 卻 后 ， 加 入 5 m l 硝 酸 溶 液 （ 6 . 4 ） ， 轉 移 至 2 5 m l 比 色 管 中 （ 如 有 不 溶 殘 渣 ， 先 用 定 量 濾 紙 （ 6 . 1 3 ） 過 濾 ） ， 用 硝 酸 溶 液 （ 6 . 4 ） 定 容 至 標 線 。 然 后 加 入 0 . 2 5 m l 基 體 改 進 劑 （ 6 . 1 0 ） ， 混 勻 ， 待 測 。 注總鈷試樣的制備也可用微波消解法，按 H J 6 7 8 執行。 8 . 4 空 白 試 樣 的 制 備 用 實 驗 用 水 代 替 樣 品 ， 按 照 與 試 樣 的 制 備 （ 8 . 3 ） 相 同 的 步 驟 ， 進 行 可 溶 性 鈷 和 總 鈷 實 驗 室 空 白 試 樣 的 制 備 。4 9 分 析 步 驟 9 . 1 儀 器 測 量 條 件 根 據 儀 器 操 作 說 明 書 調 節 儀 器 至 最 佳 工 作 狀 態 。 參 考 測 量 條 件 見 表 1 ， 石 墨 爐 升 溫 程 序 見 表 2 。 表 1 參 考 測 量 條 件 波長 / n m 光源 光譜通帶 / n m 燈電流 / m A 進樣體積 / μ l 2 4 0 . 7 鈷空心陰極燈或連續光源 0 . 2 1 2 . 5 2 0 . 0 表 2 石 墨 爐 推 薦 升 溫 程 序 升溫階段 溫度/ ℃ 時間/ s 干燥 8 0 ～ 1 2 0 3 0 灰化 1 3 0 0 3 0 原子化（通氬氣（ 6 . 1 1 ） ） 2 6 0 0 6 清除 2 8 0 0 4 注如果使用橫向塞曼扣除背景的儀器進行測定，可將灰化、原子化和清除溫度降低 1 0 0 ℃～2 0 0 ℃。 9 . 2 標 準 曲 線 的 建 立 分 別 移 取 0 m l 、 0 . 2 5 m l 、 0 . 5 0 m l 、 1 . 0 0 m l 、 2 . 0 0 m l 、 2 . 5 0 m l 、 3 . 0 0 m l 鈷 標 準 使 用 液 （ 6 . 9 ） 于 2 5 m l 比 色 管 中 ， 用 硝 酸 溶 液 （ 6 . 4 ） 定 容 至 標 線 ， 此 標 準 系 列 濃 度 依 次 為 0 μ g / L 、 1 0 μ g / L 、 2 0 μ g / L 、 4 0 μ g / L 、 8 0 μ g / L 、 1 0 0 μ g / L 、 1 2 0 μ g / L 。 然 后 加 入 0 . 2 5 m l 基 體 改 進 劑 （ 6 . 1 0 ） ， 混 勻 。 按 照 儀 器 測 量 條 件 （ 9 . 1 ） ， 從 低 濃 度 到 高 濃 度 依 次 測 量 吸 光 度 。 以 鈷 的 質 量 濃 度 （ μ g / L ） 為 橫 坐 標 ， 以 其 對 應 的 吸 光 度 為 縱 坐 標 ， 建 立 標 準 曲 線 。 9 . 3 試 樣 測 定 按 照 與 標 準 曲 線 的 建 立 （ 9 . 2 ） 相 同 的 儀 器 測 量 條 件 進 行 試 樣 （ 8 . 3 ） 的 測 定 。 如 果 測 定 結 果 超 出 標 準 曲 線 范 圍 ， 應 將 試 樣 用 標 準 系 列 零 濃 度 點 溶 液 稀 釋 后 重 新 測 定 。 9 . 4 空 白 試 驗 按 照 與 試 樣 測 定 （ 9 . 3 ） 相 同 的 儀 器 測 量 條 件 進 行 實 驗 室 空 白 試 樣 （ 8 . 4 ） 的 測 定 。5 1 0 結 果 計 算 與 表 示 1 0 . 1 結 果 計 算 樣 品 中 鈷 的 質 量 濃 度 （ μ g / L ） ， 按 照 公 式 （ 1 ） 進 行 計 算 D V V ? ? ? ? 1 0 1 ） （ ? ? ? （ 1 ） 式 中 ρ 樣 品 中 可 溶 性 鈷 或 總 鈷 的 質 量 濃 度 ， μ g / L ； ρ 1 由 標 準 曲 線 得 到 的 試 樣 中 可 溶 性 鈷 或 總 鈷 的 質 量 濃 度 ， μ g / L ； ρ 0 由 標 準 曲 線 得 到 的 空 白 試 樣 中 可 溶 性 鈷 或 總 鈷 的 質 量 濃 度 ， μ g / L ； V 1 試 樣 定 容 體 積 ， m l ； V 取 樣 體 積 ， m l ； D 試 樣 稀 釋 倍 數 。 1 0 . 2 結 果 表 示 當 測 定 結 果 小 于 1 0 0 μ g / L 時 ， 保 留 至 整 數 位 ； 當 測 定 結 果 大 于 等 于 1 0 0 μ g / L 時 ， 保 留 三 位 有 效 數 字 。 1 1 精 密 度 和 準 確 度 1 1 . 1 精 密 度 六 家 實 驗 室 對 含 可 溶 性 鈷 質 量 濃 度 為 2 0 μ g / L 、 6 0 μ g / L 和 1 0 0 μ g / L 的 統 一 樣 品 進 行 了 6 次 重 復 測 定 實 驗 室 內 相 對 標 準 偏 差 范 圍 分 別 為 0 . 6 ～ 7 . 1 、 0 . 5 ～ 6 . 6 和 0 . 8 ～ 4 . 2 ； 實 驗 室 間 相 對 標 準 偏 差 分 別 為 7 . 1 、 4 . 3 和 2 . 7 ； 重 復 性 限 分 別 為 2 μ g / L 、 5 μ g / L 和 7 μ g / L ； 再 現 性 限 分 別 為 4 μ g / L 、 9 μ g / L 和 1 0 μ g / L 。 六 家 實 驗 室 對 含 總 鈷 質 量 濃 度 為 2 1 μ g / L 、 4 2 μ g / L 和 6 3 μ g / L 的 統 一 樣 品 進 行 了 6 次 重 復 測 定 實 驗 室 內 相 對 標 準 偏 差 范 圍 分 別 為 1 . 2 ～ 3 . 7 、 0 . 8 ～ 2 . 9 和 0 . 8 ～ 2 . 2 ； 實 驗 室 間 相 對 標 準 偏 差 分 別 為 2 . 9 、 2 . 1 和 2 . 3 ； 重 復 性 限 分 別 為 2 μ g / L 、 3 μ g / L 和 2 μ g / L ； 再 現 性 限 分 別 為 2 μ g / L 、 3 μ g / L 和 4 μ g / L 。 1 1 . 2 準 確 度 六 家 實 驗 室 對 質 量 濃 度 為 （ 1 . 1 5 ± 0 . 0 8 ） m g / L 和 （ 0 . 1 4 1 ± 0 . 0 1 3 ） m g / L 的 有 證 標 準 物 質 （ 2 0 3 6 0 4 和 2 0 3 6 0 5 ） 進 行 了 6 次 重 復 測 定 相 對 誤 差 范 圍 分 別 為 - 2 . 6 ～ 6 . 1 和 - 3 . 5 ～ 3 . 6 ； 相 對 誤 差 最 終 值 分 別 為 0 . 9 ± 6 . 1 和 - 0 . 7 ± 5 . 7 。 六 家 實 驗 室 對 含 總 鈷 質 量 濃 度 為 2 1 μ g / L 、 4 2 μ g / L 和 6 3 μ g / L 的 統 一 樣 品 進 行 了 6 次 重 復 加 標 分 析 測 定 ， 加 標 濃 度 為 2 0 μ g / L 、 3 0 μ g / L 和 4 0 μ g / L 加 標 回 收 率 范 圍 分 別 為 9 1 . 0 ～ 1 0 8 ， 9 7 . 3 ～ 1 0 7 和 9 1 . 8 ～ 1 0 3 ； 加 標 回 收 率 最 終 值 分 別 為 9 9 . 7 ± 1 2 . 0 ， 1 0 2 ± 6 . 6 和 9 8 . 3 ± 9 . 6 。6 1 2 質 量 保 證 和 質 量 控 制 1 2 . 1 每 批 樣 品 應 至 少 做 一 個 實 驗 室 空 白 ， 其 測 定 結 果 應 低 于 方 法 檢 出 限 。 1 2 . 2 每 次 分 析 樣 品 均 應 建 立 標 準 曲 線 ， 相 關 系 數 應 ≥ 0 . 9 9 5 。 1 2 . 3 每 分 析 1 0 個 樣 品 應 進 行 一 次 儀 器 零 點 校 正 。 1 2 . 4 每 1 0 個 樣 品 應 分 析 一 個 標 準 曲 線 的 中 間 點 濃 度 標 準 溶 液 ， 其 測 定 結 果 與 標 準 曲 線 該 點 質 量 濃 度 的 相 對 誤 差 應 在 ± 1 0 以 內 。 否 則 ， 須 重 新 建 立 標 準 曲 線 。 1 2 . 5 每 批 樣 品 應 至 少 測 定 1 0 的 平 行 雙 樣 ， 樣 品 數 量 少 于 1 0 個 時 ， 應 至 少 測 定 1 個 平 行 雙 樣 ， 測 定 結 果 相 對 偏 差 應 ≤ 2 0 。 1 2 . 6 每 批 樣 品 應 至 少 測 定 5 的 基 體 加 標 樣 品 ， 樣 品 數 量 少 于 2 0 個 時 ， 應 至 少 測 定 1 個 加 標 樣 品 ， 加 標 回 收 率 應 控 制 在 8 0 ～ 1 2 0 之 間 。 或 使 用 有 證 標 準 物 質 控 制 測 量 的 準 確 性 。 1 3 注 意 事 項 實 驗 所 用 器 皿 用 洗 滌 劑 洗 凈 后 ， 應 在 硝 酸 溶 液 （ 6 . 3 ） 中 浸 泡 2 4 h 以 上 ， 然 后 依 次 用 自 來 水 和 實 驗 用 水 沖 洗 干 凈 。 1 4 廢 物 處 理 實 驗 中 產 生 的 廢 液 應 分 類 收 集 ， 并 做 好 相 應 標 識 ， 委 托 有 資 質 的 單 位 集 中 進 行 處 理 。7 附 錄 A （ 規 范 性 附 錄 ） 基 體 干 擾 檢 查 方 法 此 方 法 適 用 于 有 一 定 濃 度 的 樣 品 。 取 同 一 試 樣 兩 份 ， 其 中 一 份 稀 釋 5 倍 （ 1 4 ） ， 稀 釋 后 試 樣 的 測 定 值 （ 不 得 低 于 檢 出 限 的 1 0 倍 ） 乘 以 稀 釋 倍 數 與 未 稀 釋 試 樣 的 測 定 值 比 較 ， 相 對 偏 差 在 ± 1 0 范 圍 內 視 為 無 干 擾 。 否 則 ， 表 明 有 干 擾 存 在 ， 可 采 取 稀 釋 或 標 準 加 入 法 消 除 。 當 稀 釋 后 試 樣 濃 度 低 于 檢 出 限 的 1 0 倍 時 ， 可 將 標 準 加 入 法 曲 線 斜 率 與 標 準 曲 線 斜 率 比 較 ， 相 對 偏 差 在 ± 3 范 圍 內 視 為 無 干 擾 。 否 則 ， 表 明 有 基 體 干 擾 存 在 。8 附 錄 B （ 規 范 性 附 錄 ） 標 準 加 入 法 B . 1 校 準 曲 線 的 建 立 分 別 量 取 四 份 等 量 的 同 一 待 測 試 樣 ， 配 制 總 體 積 相 同 的 四 份 溶 液 。 第 1 份 不 加 標 準 溶 液 ， 第 2 、 3 、 4 份 分 別 按 比 例 加 入 不 同 質 量 濃 度 的 標 準 溶 液 ， 四 份 溶 液 的 質 量 濃 度 分 別 為 C x 、 C x C 0 、 C x 2 C 0 、 C x 3 C 0 ； 加 入 標 準 溶 液 C 0 的 質 量 濃 度 應 約 等 于 0 . 5 倍 量 的 試 樣 質 量 濃 度 即 C 0 ≈ 0 . 5 C x 。 用 空 白 溶 液 調 零 ， 在 相 同 測 定 條 件 下 依 次 測 定 四 份 溶 液 的 吸 光 度 。 以 加 入 標 準 溶 液 的 質 量 濃 度 為 橫 坐 標 ， 以 其 對 應 的 吸 光 度 為 縱 坐 標 ， 建 立 校 準 曲 線 ， 曲 線 反 向 延 伸 與 濃 度 軸 的 交 點 即 為 待 測 試 樣 的 質 量 濃 度 。 該 方 法 只 適 用 于 質 量 濃 度 和 吸 光 度 呈 線 性 的 區 域 。 待 測 試 樣 質 量 濃 度 與 標 準 加 入 法 標 準 曲 線 的 關 系 ， 見 圖 B . 1 。 圖 B . 1 待 測 試 樣 濃 度 與 標 準 加 入